1.氧化反应
(1)银镜反应——被弱氧化剂氧化
实验步骤
在洁净的试管中加入1 mL 2%的AgNO3溶液,然后边振荡试管边逐滴滴入2%的稀氨水,至最初产生的沉淀恰好溶解为止。再滴入3滴乙醛,振荡后将试管放在热水浴中温热。观察并记录实验现象。
实验现象
往AgNO3溶液中滴加稀氨水,先生成沉淀,继续滴加至沉淀恰好溶解,即制得银氨溶液。再滴入3滴乙醛,水浴加热后试管内壁出现一层光亮的银镜
实验结论
银氨溶液被乙醛还原,有Ag生成
化学方程式
AgNO3+NH3·H2O=AgOH↓+NH4NO3
AgOH+2NH3·H2O=Ag(NH3)2OH+2H2O
CH3CHO+2Ag(NH3)2OH
2Ag↓+CH3COONH4+3NH3+H2O
银镜反应实验过程中的注意点:
①试管要洁净,否则会生成黑色疏松的银沉淀而不是光亮的银镜,可在实验前用NaOH溶液洗涤试管。
②银氨溶液须现配现用,不可久置,否则Ag(NH3)2OH 可能会转化成易爆物。③在配制银氨溶液时,滴加稀氨水到开始生成的沉淀恰好溶解为止。④银镜反应要在碱性条件下进行,且应用水浴加热。
⑤实验结束后,试管壁上附着的单质银可用稀硝酸进行洗涤。
(2)与新制的Cu(OH)2反应——被弱氧化剂氧化
实验步骤
在试管里加入10%的NaOH溶液2 mL,滴入2%的CuSO4溶液4~6 滴,振荡后加入乙醛溶液0.5 mL,加热
实验现象
滴入4~6滴CuSO4溶液后,试管中溶液出现蓝色絮状沉淀,加热至沸腾后,试管中溶液出现红色沉淀
实验结论
Cu(OH)2被乙醛还原,有红色的Cu2O生成
化学方程式
2NaOH+CuSO4=Cu(OH)2↓+Na2SO4
CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOH
CH3COONa+Cu2O↓+3H2O
乙醛与新制的Cu(OH)2反应实验的注意点:
①Cu(OH)2必须是新制的。
②制取Cu(OH)2时,NaOH溶液一定要过量,保证所得溶液呈碱性,因为乙醛与新制的Cu(OH)2的反应要在碱性条件下进行。
③该反应必须加热煮沸。
④该反应在实验室可用于检验醛基的存在,在医疗上可用于检测尿糖。
(3)乙醛的催化氧化——被强氧化剂氧化
乙醛在一定温度和催化剂存在的条件下,能被空气中的氧气氧化成乙酸:
(该反应可用于工业上制取乙酸)
乙醛在空气中燃烧,生成二氧化碳和水:2CH3CHO+5O2→4CO2+4H2O (→点燃)
2.加成反应
乙醛蒸气和氢气的混合气体通过热的镍催化剂,可发生加成反应,生成乙醇:
【配套练习】
1.下列实验方案正确的是( )
A.向新制氢氧化铜悬浊液中滴入乙醛溶液并加热,未出现红色沉淀的原因是乙醛量不足
B.证明丙烯醛的结构中含有醛基的方法是滴加高锰酸钾酸性溶液
C.向某溶液中加入银氨溶液并水浴加热,有银镜生成则证明原物质的结构中含有醛基
D.实验室配制银氨溶液的方法是向稀氨水中逐滴滴入稀硝酸银溶液至过量
【解析】
用新制氢氧化铜检验醛基必须在碱性条件下进行,故制备氢氧化铜时碱应稍过量; 若硫酸铜过量,加入乙醛等含有醛基的物质不会有红色沉淀产生,该实验与乙醛的量关系不大,故A 项错误。丙烯醛的结构中既含有醛基又含有碳碳双键,二者都能使高锰酸钾酸性溶液褪色,不能用该方法证明丙烯醛的结构中含有醛基,B 项错误。可通过银镜反应证明有机物中含有醛基,C 项正确。银氨溶液的配制必须是向硝酸银稀溶液中逐滴加入稀氨水至沉淀恰好溶解为止,而向稀氨水中逐滴滴入稀硝酸银溶液最终得不到银氨溶液,D项错误。答案选C
2.区别乙醛、苯、苯酚、乙醇、四氯化碳最好选用的试剂是( )
A.新制Cu(OH)2
B.KMnO4酸性溶液
C.浓溴水
D.AgNO3溶液
【解析】
新制Cu(OH)2只能与乙醛反应产生红色沉淀,跟其他四种物质均不发生反应,A项错误。KMnO4酸性溶液有强氧化性,乙醛、苯酚和乙醇都能与其反应而使其褪色,而苯和四氯化碳跟KMnO4酸性溶液都不反应,无法进行区分,B项错误。浓溴水中的次溴酸有强氧化性,能氧化乙醛从而使自身褪色;浓溴水与苯不反应但溴易溶于苯而使苯层颜色变深,苯的密度比水小且不溶于水,从而出现分层且上层颜色深;浓溴水与苯酚反应产生白色沉淀;浓溴水与乙醇不反应但能与乙醇互溶;水与四氯化碳互不相溶且密度比四氯化碳的小,但溴水易溶于四氯化碳,故将浓溴水加入四氯化碳中出现分层且下层颜色较深,五种液体现象各不相同,C项正确。AgNO3溶液与上述五种液体均不反应,D项错误。答案选C
3.下列实验能获得成功的是( )
A.将乙醛滴入银氨溶液中,加热煮沸制银镜
B.苯与浓溴水反应制取溴苯
C.向苯酚中加浓溴水观察沉淀
D.1 mol·L-1 CuSO4溶液2 mL和0.5 mol·L-1 NaOH溶液4 mL混合后加入40%的乙醛溶液0.5 mL,加热煮沸得红色沉淀
【解析】
制取光亮的银镜必须用水浴加热,A项错误。苯只与纯的液溴在铁作催化剂时发生反应,生成溴苯和溴化氢,B项错误。苯酚与浓溴水反应生成三溴苯酚白色沉淀,同时有溴化氢生成,C项正确。根据题给硫酸铜溶液和氢氧化钠溶液的量知,硫酸铜过量,此时的氢氧化铜不能与乙醛发生反应,因为乙醛与新制的氢氧化铜的反应要在碱性条件下进行,故观察不到红色沉淀,D项错误。答案选C