1.(双选)(2020·山东卷,T14)1,3丁二烯与HBr发生加成反应分两步:第一步H+进攻1,3丁二烯生成碳正离子();第二步Br-进攻碳正离子完成l,2加成或1,4加成。反应进程中的能量变化如图所示。已知在0 ℃和40 ℃时,1,2加成产物与1,4加成产物的比例分别为70∶30和15∶85。下列说法正确的是( )
A.1,4加成产物比1,2加成产物稳定
B.与0 ℃相比,40 ℃时l,3丁二烯的转化率增大
C.从0 ℃升至40 ℃,1,2加成正反应速率增大,1,4加成正反应速率减小
D.从0 ℃升至40 ℃,1,2加成正反应速率的增大程度小于其逆反应速率的增大程度
AD [结合图像可知,1,4加成产物的能量比1,2加成产物的能量低,即1,4加成产物比1,2加成产物稳定,A项正确;结合题图和题中信息只能判断不同温度下1,3丁二烯发生1,2加成反应和1,4加成反应的倾向,不能判断1,3丁二烯的转化率,B项错误;温度升高,1,2加成反应和1,4加成反应的正反应速率均加快,C项错误;由0 ℃升温至40 ℃时,1,3丁二烯发生的反应由以1,2加成为主变为以1,4加成为主,即1,2加成正反应速率的增大程度小于其逆反应速率的增大程度,D项正确。]
2.(双选)(2020·江苏卷,T15)CH4与CO2重整生成H2和CO的过程中主要发生下列反应CH4(g)+CO2(g)===2H2(g)+2CO(g) ΔH=247.1 kJ·mol-1
H2(g)+CO2(g)===H2O(g)+CO(g)
ΔH=41.2 kJ·mol-1
在恒压、反应物起始物质的量比n(CH4)∶n(CO2)=1∶1条件下,CH4和CO2的平衡转化率随温度变化的曲线如图所示。下列有关说法正确的是( )
A.升高温度、增大压强均有利于提高CH4的平衡转化率
B.曲线B表示CH4的平衡转化率随温度的变化
C.相同条件下,改用高效催化剂能使曲线A和曲线B相重叠
D.恒压、800 K、n(CH4)∶n(CO2)=1∶1条件下,反应至CH4转化率达到X点的值,改变除温度外的特定条件继续反应,CH4转化率能达到Y点的值
BD [升高温度有利于题中第一个反应正向进行,有利于提高CH4的平衡转化率,但增大压强有利于题中第一个反应逆向进行,不利于提高CH4的平衡转化率,A项错误;由题述反应及起始反应物的物质的量比可知,平衡时CO2的转化率比CH4的高,则曲线B表示CH4的平衡转化率随温度的变化,B项正确;使用催化剂只能加快化学反应速率,对化学平衡无影响,即曲线A和曲线B不能相重叠,C项错误;恒压、800 K、n(CH4)∶n(CO2)=1∶1条件下,反应至CH4转化率达到X点的值,通过增大n(CO2)或减小压强继续反应,可以使CH4的转化率从X点提高到Y点,D项正确。]